1. Общая характеристика гликозидов и понятие гетерогликозидах.
Гликозиды— природные соединения, производные циклических форм сахаров, которые в процессе гидролиза распадаются на продукты, среди которых всегда есть сахаристое вещество.
В состав гликозидов входят гексозы и пентозы, а также их окисленные производные — уроновые кислоты.
Классификация гликозидов Группа гликозидов очень разнородная. В зависимости от продуктов гидролиза гликозиды делятся на гомогликозиды (полисахариды) и гетерогликозиды (гетерозиды).
При гидролизе гомогликозидов среди продуктов гидролиза присутствуют только моносахариды и их производные. В свою очередь гомогликозиды по продуктам гидролиза делятся на гомополисахариды и гетерополисахариды. Гомополисахариды при гидролизе дают один вид сахара. Например: крахмал гидролизуется до глюкозы. Гетерополисахариды при гидролизе дают различные моносахариды. Например: инулин гидролизуется до фруктозы и глюкозы.
При гидролизе гетерозидов среди продуктов гидролиза кроме сахаров присутствует органическое вещество неуглеводного характера. Это вещество называют агликоном. Сахаристую часть называют гликон. Таким образом, гетерозиды— это природные соединения, распадающиеся вследствие гидролиза на углеводную часть и агликон.
- по углеводной части молекулы;
- по характеру гликозидной связи;
- по структуре агликона.
Классификация гетерозидов по углеводной части молекулы.
В зависимости от количества моносахаридов в углеводной части молекулы различают:
1) монозиды — углеводный компонент содержит моносахарид;
2) биозиды — углеводный компонент содержит дисахарид;
3) триозиды — углеводный компонент содержит трисахарид;
4) тетразиды— углеводный компонент содержит тетрасахарид;
5) олигозиды — углеводный компонент содержит олигосахарид (5 и более моносахаридов).
Классификация гетерозидов по характеру гликозидной связи.
В зависимости от природы связывающего атома выделяют несколько типов гликозидов:
1. О-гликозиды — присоединение агликона идет через атом кислорода.
Это наиболее многочисленная группа гликозидов, они легко подвергаются гидролизу.
2. S-гликозиды (тиогликозиды) – присоединение агликона идет через атом серы.
Тиогликозиды очень устойчивы к кислотному гидролизу, но легко подвергаются ферментативному и щелочному гидролизу.
4.C-гликозиды – присоединение агликона идет через атом углерода.
С-гликозиды отличаются большой устойчивостью к гидролизу.
Классификация гетерозидов по характеру агликона.
Наиболее многочисленную группу О-гликозидов классифицируют по характеру агликона.
1. Алкилгликозиды– агликонами являются алифатические углеводороды и их производные.
2. Цианогенные гликозиды — агликон содержит нитрильную группу (-C≡N).
4. Стероидные гликозиды — агликонами являются производные циклопентанпергидрофенантрена:
1) кардиотонические (сердечные) гликозиды;
3) стероидные алкалоиды (гликоалкалоиды).
1) группа простых фенольных соединений;
5) дубильные вещества гидролизуемой группы.
6. Гликозиды неустановленного строения.
Физические и химические свойства гликозидов
Гликозиды — это твердые кристаллические или аморфные вещества, чаще бесцветные, иногда окрашенные. Некоторые гликозиды имеют специфический вкус или запах. Гликозиды большей частью растворяются или набухают в воде, растворяются в этиловом спирте слабой концентрации, нерастворимы в органических растворителях. Обладают оптической активностью. Гликозиды в растениях находятся в растворенном виде в клеточном соке.
Химические свойства многообразны и обусловлены наличием гликозидной связи и строением составляющих гликозида, т.е. сахаров и агликона. Под действием ферментов при наличии воды гликозиды гидролизуются на составные части. Возможен гидролиз не только ферментативный, но также кислотный и щелочной.
Сушка и хранение сырья, содержащего гликозиды Сушку сырья проводят с учетом активности ферментативных систем. Обычно сушат при темп 50-60 °C. Хранят сырье при температуре воздуха 12-15 °С. Хранят чаще в тюках из ткани, тканевых мешках, иногда в ящиках из листовых древесных материалов. Срок годности 2-5 лет.
2. Общая характеристика иридоидов. Химическая структура, классификация, распространение в растениях, применение в медицине. Физико-химические свойства иридоидов, методы анализа сырья. ЛР и ЛРС, содержащие горькие гликозиды.
Иридоиды – производные циклопентановых монотерпеноидов, в растениях содержатся в основном в форме гликозидов. Предшественником иридоидов является геранилпирофосфат.
Аукубин Генциопикрин Логанин
(листья подорожника) (трава золототысячника) (листья вахты трехлистной)
Горечи– растительные, главным образом, безазотистые вещества, возбуждающие аппетит и улучшающие пищеварение. Горечи, производные иридоидов, представляют собой бесцветные кристаллические или аморфные вещества с температурой плавления 50-300ºС, хорошо растворимые в воде и низших спиртах.
Основным подходом к их изолированию из ЛРС является:
- экстракция сырья водой и водно-спиртовыми смесями,
- очистка экстрактов от липофильных балластных продуктов с последующим разделением методом хроматографии.
Основной качественной реакцией для выявления иридоидов является реакция Трим-Хилла, т.е. окрашивание водно-спиртовых извлечений смесью, содержащей: Н2SО4, CuSО4, ледяной СН3СООН. При наличии иридоидов раствор окрашивается в голубой цвет.
Горечи — производные иридоидов — подразделяют: • на собственно иридоиды (например, логанин); • секоиридоиды — иридоиды с раскрытым кольцом циклопентана (например, секологанин, сверозид).
В отдельные группы выделяют:
— сесквитерпеноидные горечи, представленные преимущественно лактонами гвайянового ряда (например, артабсин, ахиллин);
— иридоиды в семействе Валериановых, которые представлены валепотриатами (например, валерозидат).
Распространение в растениях
Горечи довольно широко распространены в растительном мире. Встречаются в растениях семейств сложноцветных, вахтовых, горечавковых, норичниковых, подорожниковых и др. Иридоиды растворены в клеточном соке. Накапливаются горечи преимущественно в надземной части растений.
Применение: гипоацидные и хронические атрофические гастриты, в сочетании с желчегонными и другими лек средствами. Возбуждают аппетит и улучшают пищеварение.
Золототысячник красивый — Centaurium Pulchellum,
Сем. горечавковые – Gentianaceae,
Содержит -монотерпеновые горечи, алкалоидов-генцианин, дубильные вещества, флавоновыйгликозидцентаурин, эфирное масло, смолы, слизи.
Фарм действие: возбуждают аппетит.
Использ: В составе антиалкогольного сбора «Стопал», Компонент горькой настойки.
Вахта трехлистная — Menyanthes Trifoliata
Сем. вахтовые – Menyanthaceae
Содержит: монотерпеновые горечи – логанин, сверозид, флавоноиды – рутин, дубильные в-ва. Возбуждает аппетит, сборы №1, №2, настойки.
Одуванчик лекарственный — Taraxacum officinale,
Сем. сложноцветные – Asteraceae,
Содержит: горькие гликозиды (тараксацин и тараксацерин, каратиноиды, флавоноиды, смолы.
Возбуждает аппетит, экстракт одуванчика густой, входит в состав Тонзилгона.
Пион уклоняющийся — Paeonia Anomala,
Сем. пионовые – Paeoniaceae,
Содержит: эфирные масла, флавоноиды, иридоиды, дубильные вва, сапонины. настойка пиона- успокаивающ ср-во.
3. Сердечнее гликозиды. Химическая структура, классификация, распространение в природе. Физико-химические свойства, медицинское использование. Вклад отечественных ученых в изучение растений, содержащих сердечные гликозиды. Методы определения сердечных гликозидов в сырье. ЛР и ЛРС, содержащие сердечные гликозиды.
Сердечные гликозиды – это гликозиды, агликонами которых являются кардиотонические стероиды ( 1,2-циклопентанопергидрофенантрена).
Источник